Cresols

Cresols
Sobrenome o -Cresol m- cresol p- cresol
outros nomes 2-metilfenol
2-hidroxitolueno 		3-metilfenol
3-hidroxitolueno 		4-metilfenol
4-hidroxitolueno
Fórmula estrutural Estrutura do O-cresol Estrutura do M-cresol Estrutura do P-cresol
Número CAS 95-48-7 108-39-4 106-44-5
1319-77-3 (mistura de isômeros)
PubChem 335 342 2879
Fórmula molecular C 7 H 8 O
Massa molar 108,14 g mol −1
Estado físico firmemente líquido firmemente
Descrição breve cristais
ou líquidos incolores a amarelados com um odor pungente de alcatrão
Ponto de fusão 31 ° C 10,9 ° C 34,8 ° C
ponto de ebulição 191 ° C 203 ° C 202 ° C
valor pK s 10,28 10,09 10,26
densidade 1,05 g cm -3 1,03 g cm -3 1,03 g cm -3
solubilidade 25,0 g l -1 (25 ° C) 23,5 g l -1 (20 ° C) 20,0 g l -1 (20 ° C)

Rotulagem GHS
05 - Corrosivo 06 - Tóxico ou muito tóxico
perigo
Frases H e P 301-311-314
sem frases EUH
201-280-301 + 310 + 330-303 + 361 + 353-304 + 340 + 310-305 + 351 + 338
MAK Suíça: 5 ml m −3 ou 22 mg m −3

Em química, os cresóis (também hidroxitoluenos ou metilfenóis ) formam um grupo de compostos aromáticos derivados do fenol e do tolueno . A estrutura consiste em um anel de benzeno com grupos hidroxila  (-OH) e metil  (-CH 3 ) ligados como substituintes . Seu arranjo diferente resulta em três isômeros constitucionais com a fórmula empírica C 7 H 8 O. Eles devem ser considerados principalmente como fenóis substituídos por metil. Os derivados halogenados também são chamados de cresóis.

Ocorrência

Os cresóis e seus derivados (por exemplo, xilenóis ) são amplamente difundidos na natureza. Eles são encontrados como metabólitos em vários microrganismos, bem como na urina de mamíferos, no carvão e no alcatrão de faia .

apresentação

Originalmente, os cresóis não derivatizados eram isolados do carvão e do alcatrão de faia. É obtida uma mistura líquida de isômeros amarelo-marrom, o chamado tricresol . A destilação única leva ao ácido carbólico bruto . A produção pura dos três cresóis ocorre com base no óleo de carbol por extração com solução de hidróxido de sódio . Alternativamente, o processo de fenorafina é usado, em que uma solução de fenolato de sódio e éter diisopropílico são usados para a extração .

Cresóis pode ser sintetizado por meio de ebulição do respectivo sal de diazónio dos toluidinas .

Em escala industrial, o cresol é sintetizado em um reator tubular , entre outras coisas, pela reação de clorotolueno com solução de hidróxido de sódio em altas temperaturas (~ 250 ° C) e pressão (~ 300 bar).

propriedades

Os cresóis são muito sensíveis à luz e ao ar. Em temperaturas acima de 80 ° C, misturas explosivas se formam com o ar. Eles são moderadamente solúveis em água e queimam com muita fuligem. Os cresóis têm um odor de alcatrão. O M- cresol reage com o propeno para formar o timol .

Produção de timol a partir de m-cresol e propeno

valor pK s

O grupo metil tem um efeito (fraco) + I no aromático, o que aumenta a densidade de elétrons no anel. Isso vai, inter alia. a acidez do OH fenólico é enfraquecida. Os valores de pK s serão um pouco maiores do que os do fenol (9,99).

Reatividade

Além do efeito (fraco) + I do grupo metil, entretanto, o efeito + M do grupo hidroxila é mais decisivo para a reatividade química . Ambos os efeitos aumentam significativamente a densidade do elétron no anel. O efeito −I do grupo hidroxila tem muito pouca influência nas propriedades dos cresóis. Os cresóis, portanto, entram em substituições aromáticas eletrofílicas com relativa facilidade.

usar

Os cresóis atuam como bactericida , inseticida e fungicida . Portanto, costumam fazer parte dos desinfetantes . m- Kresol é usado como fungicida na agricultura. 8 µl / g é suficiente para manter o grão livre do ataque de fungos por 60 dias a uma temperatura de armazenamento de 30 ° C. Como excipiente farmacêutico , o m- cresol é um componente da insulina glargina, por exemplo . As concentrações típicas variam entre 1,5 e 3 mg por ml de solução injetável.

Os cresóis também são usados ​​para fazer materiais sintéticos , corantes, resinas sintéticas ( resinas de cresol ) e produtos farmacêuticos. Na homeopatia , um cresol bruto obtido do alcatrão de carvão conhecido como Cresolum crudum é usado para inflamação, doenças de pele e paralisia.

toxicologia

O envenenamento por cresol causa sintomas bastante inespecíficos. Os sinais de envenenamento crônico são dores de cabeça, tosse e náusea, perda de apetite, bem como fadiga e insônia. A absorção cutânea é muito rápida. Pode ocorrer envenenamento agudo com lesão renal e distúrbios do sistema nervoso central , como cãibras, inconsciência e paralisia respiratória . Os cresóis são considerados cancerígenos .

Tal como acontece com os fenóis em geral, ocorrem queimaduras químicas (esbranquiçadas) quando tomadas por via oral, que são indolores porque os fenóis têm um efeito anestésico. Os sintomas de envenenamento em humanos ocorrem a partir de cerca de 3 g, a partir de cerca de 10 g existe a possibilidade de um choque fatal.

Além disso, os fenóis e especialmente os cresóis têm um forte efeito de degradação de proteínas. Por serem altamente corrosivos, eles causam danos agudos à pele em contato com a pele, destroem a proteína nas células da pele e quase imediatamente superam o mecanismo de proteção da pele, que é levemente ácido. Se as membranas mucosas abertas (cavidade oral, nariz, ânus) estiverem contaminadas , elas vão diretamente para o sangue, onde são rapidamente distribuídas no corpo e levam a múltiplos danos às proteínas dos órgãos internos. Sem contra-medidas imediatas, os cresóis podem ter efeitos fatais, mesmo em pequenas quantidades.

Avaliação de risco

Em 2012, o p- Kresol foi incluído no plano de ação em curso da UE ( CoRAP ), em conformidade com o Regulamento (CE) n.º 1907/2006 (REACH) como parte da avaliação da substância . Os efeitos da substância na saúde humana e no meio ambiente são reavaliados e, se necessário, são iniciadas medidas de acompanhamento. As razões para a adoção do p- cresol foram as preocupações com a utilização pelo consumidor , a elevada tonelagem (agregada) e a utilização generalizada, bem como os perigos decorrentes de uma possível atribuição ao grupo de substâncias CMR e como um potencial desregulador endócrino . A reavaliação ocorreu a partir de 2015 e foi realizada pelo Reino Unido . Um relatório final foi então publicado.

prova

Os cresóis já podem ser cheirados em concentrações de alguns microgramas por metro cúbico de ar.

literatura

Links da web

Evidência individual

  1. ↑ Entrada sobre cresol, isômeros no banco de dados de substâncias GESTIS do IFA , acessado em 8 de maio de 2017. (JavaScript necessário)
  2. ↑ a b c d e f Entrada sobre o-cresol no banco de dados de substâncias GESTIS do IFA , acessado em 2 de setembro de 2012. (JavaScript necessário)
  3. ↑ a b c d e f Entrada sobre m-cresol no banco de dados de substâncias GESTIS do IFA , acessado em 2 de setembro de 2012. (JavaScript necessário)
  4. ↑ a b c d e f Entrada sobre p-cresol no banco de dados de substâncias GESTIS do IFA , acessado em 2 de setembro de 2012. (JavaScript necessário)
  5. ↑ a b CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification , Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6 .
  6. ↑ Folha de dados Cresol mistura de isômeros da Sigma-Aldrich , acessada em 8 de maio de 2017 ( PDF ).Modelo: Sigma-Aldrich / data não fornecida
  7. ↑ Swiss Accident Insurance Fund (Suva): Valores limite - valores MAK e BAT atuais , acessados ​​em 2 de novembro de 2015.
  8. ↑ Werner Waldhäusl: Diabetes na prática. Springer-Verlag, 2013, ISBN 978-3-642-97435-9 , p. 406 ( visualização limitada na pesquisa de livros do Google).
  9. ↑ Peter Hürter: Diabetes em crianças e adolescentes. Springer-Verlag, 2013, ISBN 978-3-662-06575-4 , p. 134 ( visualização limitada na pesquisa de livros do Google).
  10. ↑ Agência Europeia dos Produtos Químicos (ECHA): Conclusão da Avaliação da Substância e Relatório de Avaliação .
  11. ↑ Plano de ação evolutivo comunitário ( CoRAP ) da Agência Europeia dos Produtos Químicos (ECHA): p-cresol , acessado em 20 de maio de 2019.